|
|
Скачать 102.11 Kb.
|
Химико – токсикологический анализ пестицидов![]() DDT I CuSO4 Cu(CH3COO)2·Cu(AsO2)2 HgCl2 CaAsO2 II C2H5HgCl, CH3HgCl, C6H5HgCl III пестициды органической природы Фосфорсодержащие пестициды OH OH OH OH OH | | | | | HO – P = O; HO – P =S; HO – P =S; HO – P – O – P – OH | | | | | OH OH SH OH OH Механизм токсического дейтствия ![]() Серин Аспаргин ![]() г истидин-тирозин ![]() ацетилхолин ![]() ![]() ![]() ![]() R-CH32H53H7 активность уменьшается ^ (СН3О)2 – Р – ОС6H4NO2 → (CH3O)2 – P =S + HOC6H4NO2 || | S OH метафос (C2H5O)2 – P – OC6H4NO2 → (C2H5O)2 – P – OH + HOC6H4NO2 || || O O фосфакол (CH3O)2 –P –S –CH2 – C –NHCH3 → (CH3O)2 –P –S –CH2 –– C –OH + || || || || S О S О фосфамид + CH3NH2 (CH3O)2–P–S–CHCOOC2H5 → (CH3O)2 – P–S –CHCOOH || | || | S CH2COOC2H5 S CH2COOC2H5 карбофос (СН3О)2 – Р – ОС6H4NO2 → (CH3O)2 – P – OC6H4NO2 || || S О ![]() ^ I м – холиноблокаторsв – атропин, тропацин, скополамин. II реактиваторы холинэстеразы ![]() 2 –ПАМ, nралидоксим токсогонин![]() 2 ПАМ CH3COO – CH2CH2 – N(CH3)3 → CH3COOH + HO(CH2)2 – N(CH3)3 ^ бензидин![]() Предварительное обнаружение ФОП ТСХ I (NH4)2MoO4 в HCl57% HClO4 1час Т=200° Проявление: 1. УФ 2. Смесь бриллиантового зеленого в HCl и (NH4)2MoO4 ФОП- зеленые пятна на желтом фоне Групповая идентификация ФОП методом ТСХ Проявление каждой полосы в отдельности: 1. Бромфеноловый синий, 1% AgNO3 OCH3 | [Ag-S=P-OC6H4NO2]·[Бромфеноловый синий] | OCH3 2. AgNO3 в NH4OH в ацетоне (хлорсодержащие пестициды) 3. Резорцин в 2% р-ре NaOH (хлорофос, дихлофос) 4. Спиртовый 20% р-р NaOH и t° (ароматические нитропроизводные) 5. Купробромид натрия (CuCl2 + NaBr), T°-производные карбаминовой кислоты 6. Орто-толидин, H2O2, едкий натрий- для соединении содержащих органически связанный фосфор (метафос) Хлорофос Биотрансформация: -HCl (CH3O)2 P – CH – CCl3 → (CH3O)2 P – O – CH = CCl2 → || | || O OH O →(CH3O)2 – P – OH + HO – CH = CCl2 ↔ О=CH -CHCl2 || О ![]() → H3PO4 + CH3OH O O || KOH || (CH3O)2P – CH – CCl3 → (CH3O)2P – O – CH = CCl2 + KCl+ H2O |OH (RCCl3) + СH3OH λД50 = 560 - 630 мг/кг Обнаружение 1. Реакция Фудживара ![]() 2. Реакция с резорцином ![]() 3. Реакция образования изонитрила NaOH RCCl3 + С6H5NH2 → C6H5-N=C 4. Реакция с 2,4 – динитрофенилгидразином (2,4-ДНФГ) ![]() дихлофос 5 . Реакция с орто – толидином, H2O2, NaOHорто – толидин ^
Метафос(СН3О)2 – Р – О – С6Н4 – NO2 || S ΛД50=20 мг/кг t0 ( СН3О)2 –Р–О– С6Н4 – NO2 → (СН3О)2 –Р– О – С6Н4 – NO2![]() ![]() || ||S О в орган. в организме метаксончеловека насекомых ![]() ![]() ![]() ![]() Обнаружение 1. Реакции с орто-дианизидином и перборатом натрия – NaBO3·4H2O ![]() 2. ТСХ, проявитель бромтимоловый синим с AgNO3 3. ГЖХ Метилмеркаптофос ![]() - тионовый изомер 70% ![]() - тиоловый изомер 30% ΛД50 = 140 мг/кг ![]() ΛД50 = 30 мг/кг Обнаружение : ТСХ и микрокристаллоскопическими реакциями с HgCl2 и HgBr2 Карбафос СН3О \ Р – S – CH – COOC2H5 / || | CH3O S CH2 – COOC2H5 ΛД50 = 1375 мг/кг Метаболит – малаоксон (CH3O)2 P– S –CH – COOC2H5 || | О CH2 – COOC2H5 О бнаружениеКарбафос диэтиловый эфир меркаптаянтарной кислоты ![]() Карбафос диэтиловый эфир фумаровой кислоты I IIIII ТСХ, ГЖХ Фосфамид CH3O S \ || P – SСН2 – С – NHСН3 / || CH3O О ΛД50 = 250 мг/кг Обнаружение ТСХ, ГЖХ, реакции с реактивами Марки, Фреде, микрокристаллы с бромной водой, IСl. Октаметил (CH3)2N N(CH3)2 \ / P – O– P / || || \ (CH3)2N O О N(CH3)2 ΛД50 = 7-18 мг/кг Обнаружение ТСХ и микрокристаллоскопические реакции. ^ HO – C – NH2 HO – C – NH2 HS – C – NH2 || || || O S S карбаминовая тиокарбаминовая дитиокарбаминовая кислота кислота кислота ![]() ΛД50 = 310-550 мг/кг Биотрансформация: ![]() ![]() КарбарилОбнаружение: реакции на карбарил и α- нафтол 1. ![]() ![]() 2. ![]() 3. 4. NaNO2, H2SO4 5. ![]() 6 . ТСХ1- нафтилтиокарбамид (крысид) ΛД50 = 7 мг/кг (зооцид) ![]() ^ (CH3)2N – C – S – S – C – N(CH3)2 || || S S ΛД50 = 780-800 мг/кг Т || S Обнаружение: ТСХ, р. с CuSO4 ^ ![]() ДДТ Хлорфеноксикарбоновые кислотэ R1=R2=ClR1=CH3; R2=Cl ![]() ![]() ![]() ^ Производные 2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты-„Пиретроиды” X1,X2 = Br![]() дельтаметрин(децис) ΛД50 = 128 мг/кг X1=CF3 X2=Cl ![]() каратэ ΛД50 = 500 - 4000мг/кг X1=X2=Cl ![]() ΛД50 = 250-300 мг/кг циперметрин Химико-токсикологический анализ проводится с применением ТСХ, цветных реакций, ГЖХ. γ –Гексахлорциклогексан, линдан ![]() ΛД50 = 25-200 мг/кг Биотрансформация: ![]() Линдан ![]() ![]() Гептахлор метаболит ![]() ДНОК, 2-метил-4,6-динитрокрезол ΛД50 = 40-85 мг/кг ![]() -дериват для анализа ГЖХ 2,4-динитро-6-изо- бутилфенол |
|||||||||||||||||||