Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon

Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012





Скачать 3.42 Mb.
Название Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012
страница 2/12
Дата конвертации 07.03.2013
Размер 3.42 Mb.
Тип Монография
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   12
Глава 3. Гигиенические нормативы хрома и его соединений

в объектах окружающей среды


В научной разработке концепции гигиенического регламентирования (нормирования) вредных факторов окружающей среды на уровнях, безопасных для здоровья населения, ведущая роль и бесспорный приоритет принадлежат советской гигиенической науке. Основы методологии гигиенического регламентирования факторов окружающей и производственной среды были заложены еще в 30-е годы прошедшего столетия. Несколькими поколениями ученых-токсикологов были разработаны и доказаны ведущие принципы, критерии и методы гигиенической оценки факторов среды. Общей методологической основой работ по обоснованию гигиенических нормативов различных факторов окружающей среды является проведение многоплановых исследований: острых, подострых и хронических опытов на лабораторных животных, а также на добровольцах в случае необходимости изучения органолептических свойств воды, продуктов питания и оценки ольфакторных реакций организма на действия атмосферных загрязнений.

В ходе таких исследований устанавливаются дозовые и временные зависимости развития интоксикации и выявляются отдаленные эффекты. Ключевыми моментами здесь является установление пороговых и подпороговых доз или уровней воздействия, обоснование условий экстраполяции полученных данных с животных на человека и определение коэффициентов запаса при расчете предельно-допустимых концентраций (уровней) факторов внешней среды. При обосновании гигиенических регламентов применяют комплекс современных биохимических, иммунологических, морфологических, физиологических и других методов исследований, позволяющих выявлять ранние предпатологические изменения функций и показателей организма.

Наряду с общими принципами, заложенными в методические схемы гигиенического регламентирования качества окружающей среды, существуют и свои характерные особенности для факторов различной природы и для разных объектов среды, что связано со спецификой способа воздействия загрязнений из той или иной среды или свойствами самого фактора. Это обусловливает необходимость учета имеющей место специфики воздействия изучаемого загрязнения из конкретной среды при моделировании интоксикации в эксперименте и применении различных критериев вредности при оценке биологического действия различных загрязнений. Естественно, разработка гигиенических регламентов для хрома и его соединений в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе, почве, воде и продуктах питания потребовало учета всех нюансов методологии гигиенического нормирования, обозначенных выше.

В таблицах 2, 3 представлены гигиенические нормативы хрома и его соединений в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе, воде и почве.


Таблица 2. Гигиенические нормативы хрома и его соединений в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе, воде и почве [58, 59]


Вещество

Воздух рабочей зоны

^ Атмосферный воздух

Вода питьевая, культурно-бытового водополь-зования

Почва

Класс опас-ности

ПДКр.з. мг/м3

ВДКр.з. мг/м3

ПДКм.р. мг/м3

ПДКсс.

ПДКв. мг/л

ПДКп мг/кг

Хром (Cr+3)









0,5

(с.-т.)



3

Хром (Cr+6)









0,1

(с.-т.)

0,005

3

Хром (Cr+6)

(в пересчете на CrO3)





0.0015

0.0015





1

Окись хрома*

1,0











3

Трехокись хрома*

0,01



0,0015

0,0015





1

Хрома хлорид гексагидрат*

0,01











1

Хромат аммония*

0,02











1

Дихроматы*

0,01











1

Хрома фосфат однозамещенный*

0,02











1

Хрома фосфат трехзамещенный*

2,0











3

Хромин

5,0











3

Борид хрома

1,0



















* В пересчете на Cr.


Таблица 3. Предельно допустимые концентрации хрома в воде питьевого и культурно-бытового водопользования [60].


ППКорл – подпороговая концентрация веществ в водоеме, определяемая по изменению органолептических характеристик (запах, цвет, привкус), мг/л.

ППКс.р.в. – подпороговая концентрация вещества, определяемая по влиянию на санитарный режим водоема (сапрофитная микрофлора, биологическая потребность в кислороде и др.), мг/л.

ППКт – подпороговая концентрация вещества в водоеме, определяемая по токсилогическим характеристикам, мг/л.

ПДКв – предельно допустимая концентрация вещества в воде водоема, мг/л.


Особенности биотрансформации в окружающей среде хрома и его соединений, способность к накоплению в пищевых продуктах, а также растениях создают реальную угрозу для здоровья населения, проживающего в техногенных хромовых провинциях. При нормировании химических веществ в пищевых продуктах предельно-допустимая концентрация устанавливается с учетом допустимой суточной дозы или допустимого суточного поступления ксенобиотика. Необходимость такого подхода обусловлена исключительным разнообразием продуктов растениеводства и животноводства, пищевого рациона и его химического состава. В таблице 4 приведены допустимые остаточные количества хрома в основных группах пищевых продуктов, рекомендованные ФАО/ВОЗ.


Таблица 4. Допустимые остаточные количества хрома в основных группах пищевых продуктов (мг/кг сырого продукта) [57, 61]


Элемент

Рыб-ные

Мясо-продукты

Молоч-ные

Хлебные и зернопро-дукты

Овощи

Фрукты

Соки и напитки

Хром

0,3

0,2

0,1

0,2

0,2

0,1

0,1


Суммарные концентрации хрома в поверхностном слое почв, считающиеся предельными в отношении фитотоксичности по данным разных авторов [54] колеблются в пределах от 75 до 1000 (мг/кг сухой массы). Существующие нормативы загрязнения почвы тяжелыми металлами и, в частности, хромом, имеют статус официального, а в ряде случаев рекомендуемые. Почва, в отличие от гомогенной водной и воздушной среды, является сложной гетерогенной системой, меняющей поведение экополлютантов в зависимости от ее качественных свойств. Рабочие концентрации химического вещества (тяжелых металлов), используемые в опытах при гигиеническом регламентировании, определяются исходя из уровня естественного содержания того или иного элемента в почве. Более того, необходимо знать не только фоновое содержание экополлютанта, но и пути его поступления, фактическое количество содержания в почве как загрязнителя, физические константы и химические свойства, параметры токсичности, методы обнаружения ксенобиотика в различных объектах, в том числе и растениях.

Предложенный подход к экологическому нормированию, на основе природно-географического критерия «фоновое содержание», под которым понимается содержание загрязняющих элементов и соединений в почвах, соответствующих сочетанию естественных факторов почвообразования на территориях, не испытывающих техногенного воздействия, позволил вывести экологические показатели уровня загрязнения почв [62. 63], представленные в таблице 5.


Таблица 5. Экологические показатели уровня загрязнения почв, мг/кг.


Элемент

Песчаные и супесчаные

Суглинистые и глинистые при рН < 5,5

^ Суглинистые и глинистые при

рН > 5,5

ЭНС

ПДС

ЭКС

ЭНС

ПДС

ЭКС

ЭНС

ПДС

ЭКС

Cr

1,5

6

95

18

72

1150

25

100

1600


Примечание:

ЭНС – экологическая норма содержания, соответствующая фоновому содержанию химических элементов, седиментационная или иная нагрузка на которые не превышает интенсивности выноса поступающих элементов за границы ландшафта;

^ ПДС – предельно-допустимое содержание, равное четырехкратному значению ЭНС;

ЭКС – экологически критическое содержание, равное шестидесятикратному значению ЭНС.


Однако среди многих исследователей существует твердое убеждение в том, что наиболее объективную оценку загрязнения почв тяжелыми металлами можно получить при определении в почве содержания подвижных форм тяжелых металлов. Тем не менее, данный подход также имеет существенный недостаток, так как не учитывает всю сумму загрязняющих химических веществ в почве и, тем самым, не позволяет судить о комбинированном и сочетанном действии тяжелых металлов на организм человека.

В таблице 6 даны временные гигиенические нормативы содержания хрома в кормах для домашних животных. При этом следует отметить, что физиологические потребности в металлах, в том числе и хрома, у растений разных видов и сортов разные, что приводит к большому разбросу содержания тяжелых металлов в растительности даже на незагрязненных почвах [64].


Таблица 6. Временный максимально-допустимый уровень (МДУ) хрома в кормах для сельскохозяйственных животных (мг/кг корма)



Элемент

Комбикорма

Зерно и зерно-фураж

^ Грубые и сочные корма

Корне-клубне-плоды

Свиньи

Птица

Крупный и мелкий рогатый скот

Откор-мочная

Яйце-ноская

Откор-мочный

Молочный

Cr

1,0

1,0

0,50

1,0

0,50

0,5

0,50

0,50


Особенности гигиенической регламентации тяжелых металлов в почве сопряжены с тем, что зачастую нормальный уровень содержания тяжелых металлов в растениях может превышать МДУ. На примере таких растений, как пшеница, ячмень, кукуруза и луговые травы было показано, что содержание в них тяжелых металлов может превышать МДУ, в то время как почва, на которых они произрастали, содержит тяжелые металлы в концентрациях ниже, чем МДУ [65]. При этом, основная масса тяжелых металлов концентрируется в надземных частях растений и корневой системе, что обеспечивает цикличность поступления металлов в почву при разложении стеблевых и корневых остатков. Обращает на себя внимание также и тот факт, что способность к накоплению тяжелых металлов в растениях и их чувствительность к экополлютантам разные [66].

Промышленные и бытовые сточные воды, как правило, содержат целый комплекс химических веществ, включая и тяжелые металлы, которые оказывают негативное воздействие не только на окружающую природную среду, но и здоровье человека. Вышеизложенное предопределило необходимость разработки гигиенических нормативов и для сточных вод.

Предельно-допустимые концентрации соединений трехвалентного хрома в сточных водах составляют 6 мг/л; соединений шестивалентного хрома – 0,1 мг/л [67, 68].

Основой для установления безопасных уровней содержания вредных веществ в различных объектах окружающей среды является концепция пороговости вредного действия веществ, постулирующая, что для каждого вещества, вызывающего те или иные неблагоприятные эффекты в организме, существуют дозы (концентрации), при которых изменения функций организма будут минимальными (пороговыми).

Основоположники советской промышленной токсикологии Н.С.Правдин, Н.В.Лазарев, И.В.Саноцкий доказали, что пороговость всех типов действия является ведущим принципом гигиены и профилактической токсикологии. Н.С.Правдин указывал, что «…за известными пределами концентраций химическое вещество перестает быть ядом и не производит на организм ранее свойственного ему вредного действия» [69]. Н.В.Лазарев также считал, что для каждого яда есть известные границы концентраций и доз, ниже которых не будет наблюдаться какого бы то ни было действия [70]. И.В.Саноцкий методологически обосновал необходимость не только изучения комплекса токсикометрических показателей при оценке порогов вредного действия, но и при изучении отдаленных эффектов действия вредных веществ [71, 72].

При любом воздействии существуют пороговые значения фактора, ниже которого в организме не происходит неблагоприятных изменений, то есть за известными пределами доз и концентраций, физического и умственного напряжения в организме не наступает патологических изменений. Исходя из вышеизложенного, при гигиеническом нормировании во внимание принимается не любое отклонение показателя от физиологической нормы, а только то, которое связано с патологическими реакциями со стороны организма и вызывает нарушение гомеостаза. В то же время гигиенические нормативы, как правило, обеспечивают безопасные, а не оптимальные условия труда. В настоящее время понятие порога вредного действия сформулировано для всех вредных факторов окружающей среды химической, физической и биологической природы.

Регламентирование химических факторов в атмосферном воздухе, как известно, включает в себя оценку их рефлекторного, резорбтивного и раздражающего действия. Особенности оценки этих реакций, с общебиологической точки зрения, заключаются, прежде всего, в изучении влияния химических веществ на сенсорные (рефлекторные) функции человека. Для хрома и его соединений очень важно знание порога раздражающего действия, который служит не только тестом выраженности раздражающих свойств, но и является одним из лимитирующих показателей при гигиеническом нормировании. К избирательно действующим раздражающим веществам относятся те химические соединения, у которых зона раздражающего действия > 1 , а в клинической картине острого и хронического отравлений преобладают симптомы поражения дыхательной системы, кожи, слизистой оболочки глаз. В указанном аспекте было установлено, что при концентрации трехокиси хрома на уровне 0,1 мг/м3 у человека возникают явления раздражения верхних дыхательных путей (риниты, фаренгиты, бронхиты и др.); порог раздражающего действия аэрозолей шестивалентного хрома для наиболее чувствительных лиц составил 0,0025 мг/м3; концентрация трехокиси хрома на уровне 0,2 мг/м3 приводит к поражению носовой полости у всех работающих [19].

В таблице приведены ведущие параметры токсичности и опасности хрома и его соединений [19, 73-76].


Таблица 7. Основные параметры токсикометрии хрома

и его соединений


Животные

Путь введения

^ LD50, мг/кг

CL50, мг/м3

Limac

Порог острого действия, мг/кг, мг/м3

Limch

Порог хронического действия,

мг/кг, мг/м3

МНД

(максимально недействующая доза, мг/кг)

1

2

3

4

5

6

7

Аммония-X (III) сульфат додекагидрат

Крысы

В желудок

720±170







0,2*




Мыши

Под кожу, ингаляционо

11,9±1,5


51,0










Хромаммониевые квасцы

Крысы

Под кожу,

Внутри-мышечно, ингаляционо

110,0


100,0



51,0







6,0

Дихромат калия

Мыши

Под кожу, внутри-мышечно

7,8±0,8


20,0













Хлорид X (III)

Крысы

В желудок, ингаляционо, под кожу, внутри-мышечно

440±46


30,0


50,0


31,5




0,1*

3,0

Мыши

Под кожу, ингаляционо

7,8±1,6*


31,0


1,5







Алюмохромкадмиевый катализатор типа А-30

Крысы

В желудок

792,0













Мыши

» »

460,0**













Железохромовый катализатор

Мыши

В желудок

695,0













Хромцинковый катализатор

Крысы

В желудок

2060,0













Мыши

» »

1110,0













Трехокись хрома

Крысы










0,025*** мг/кг




0,005


Окись хрома

Крысы










0,25***

мг/кг




0,025


Додекагидрата сульфат аммония-Х (III)

Мыши

Ингаляционо




51±13

4,0

мг/м3







Хромфосфат

Продолжение таблицы

Крысы

В желудок, ингаляционо

140,0*





5,6-13,0


0,2




Медь хромфосфат

Крысы

В желудок, ингаляционо

105,0*





2,6







Никель хромфосфат

Крысы

В желудок, ингаляционо

35,0*





4,4-7,2







Кальций никель хромфосфат

Крысы

В желудок, ингаляционо

5,0*













Кальций алюминий хромфосфат

Крысы

В желудок, ингаляционо

34,0*





0,5-3,1







Хромат циклогексиламин

Крысы

В желудок

210,0










125,0

Мыши

В желудок

260,0













* В пересчете на Cr.

** В пересчете на Cr2O3.

*** Пороговая доза установлена по эмбриотоксическому действию.



Существующие допустимые нормы производственного воздействия в Западных странах также направлены на оздоровление условий труда и обеспечивают сохранение здоровья работающих. В то же время методология обоснования допустимых норм производственного воздействия и рекомендуемые уровни содержания различных химических веществ (в том числе и хрома) в воздухе рабочей зоны и тех или иных объектах окружающей среды отличаются от гигиенических нормативов, утвержденных в странах постсоветского пространства.

Американской конференцией гигиенистов государственной промышленности (American Conference of Governmental Industrial Hygienists – ACGIH) разработаны три категории [77] допустимых норм производственного воздействия (величин пороговых пределов) – TLV.

1. Величина порогового предела средневзвешенная во времени (TLV-TWA) – средневзвешенная во времени концентрация, рассчитанная на 8-часовой рабочий день и 40-часовую рабочую неделю, повторному воздействию которой могут подвергаться без повреждающего эффекта почти все рабочие.

2. Величина порогового предела при кратковременном воздействии (TLV-STEL) – концентрация, воздействию которой рабочие могут подвергаться в течение короткого рабочего времени, не страдая от раздражения, хронического или тканевого повреждения или наркотического действия, в той степени, которая достаточна для увеличения вероятности несчастного случая, ухудшения самочувствия или материального сокращения эффективности работы (при этом не должна превышаться ежедневная TLV-TWA).

Воздействие в концентрации TLV-STEL не должно продолжаться больше 15 мин и повторяться более 4-х раз за смену. Интервал между следующими друг за другом воздействиями на уровне TLV-STEL не может быть менее 60 мин.

3. Величина порогового предела (TLV-C) «потолочная» – концентрация, величина которой никогда не должна превышаться. Применение приведенных пороговых пределов для разных веществ не одинаково. Например, для раздражающих газов применяются только TLV-C. Для других веществ, в зависимости от их физиологического действия, могут быть применены две или все три величины пороговых пределов. TLV для веществ, проникающих через кожу, содержат пометку «кожа». Это свидетельствует о том, что необходимо принимать соответствующие меры, препятствующие кожной резорбции.

Большая часть государственных стандартов в США (Occupational Safety and Health Administration – OSHA) основано на допустимых нормах производственного воздействия. Однако, Национальный институт охраны труда и здоровья (the National Institute for Occupational Safety and Health – NIOSH) Департамента охраны труда и здоровья США (US Department of Health and Human Services) разработал свои собственные нормы – рекомендуемые нормы воздействия (RELs). Зачастую допустимые нормы вредного воздействия (TLVs) воспроизводятся в следующей транскрипции – (OELs), которые разработаны для химических веществ, газов, паров и макрочастиц. В Великобритании эти нормы называются the Health and Safely Executive Occupational Exposure Standards (OES), а в Германии OELs называются Maximum Workplace Concentrations (MAKs). Для контроля биологического воздействия используется показатель, называемый индексом биологического воздействия (BELs).

В нормативах по технике безопасности, охране труда и окружающей среды по хрому подготовленной экспертами Международной ассоциации по развитию хрома (45 rue de Lisbonne, 75008 Paris, France, 4-я редакция – 2006 год) приводятся пределы воздействия хрома в различных странах мира.

Несмотря на региональные различия, по отдельным величинам пределов воздействия на производстве (OELs), наблюдается определенная последовательность и систематика обоснования уровней хрома на производстве, предельных значений выбросов хрома в атмосферу, воду, почву, а также содержания его в отходах. Данные величины приводятся ниже и выражены в миллиграммах хрома на м3 для воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха; для воды в мг/л; в почве в мг/кг; в отходах мг/л в стоках.

Указанные значения являются средними величинами, взвешенные после 8 час, если не указано иначе. Пределы кратковременного воздействия (STELs) даны в среднем за период от 5 до 60 сек.

Хромистый металл включает технически чистый металл и сплавы.

Дания

- Хром в порошке/растворимый хром (II) и соли (III)

0,5 мг/м3

- Хромовая кислота и хроматы (VI)

0,005 мг/м3

- Хромат стронция

0,0005 мг/м3

^ Европейский союз

- Хромистый металл, соединения хрома (II)

и неорганические соединения хрома (III) (нерастворимые)

(Проект 2-й Директивы IOELV)



2,00 мг/м3


Примечание: Хотя в настоящее время предел воздействия на производстве (OEL) по шестивалентному хрому на уровне ЕС отсутствует, в проекте «Стратегии по сокращению риска хроматов для здоровья человека на рабочем месте», подготовленном для ЕС в «Исполнительной Директиве по технике безопасности и охране труда в Великобритании», для адекватного контроля включено предложение по рассмотрению предела воздействия 0,01 мг/м3, что основывается на рекомендации SCOEL, 2003.

Финляндия

- Хром, соединения хрома (II) и (III)

- Соединения хрома (VI)


0,05 мг/м3


Франция

- Хромистый металл

0,5 мг/м3

- Соединения хрома (VI)

0,05 мг/м3

- Хромовая кислота

0,05 мг/м3

- Предел кратковременного воздействия (STEL)

0,10 мг/м3


Германия

^ Химическое соединение или группа

Классификация по перечню МАК

Предельная величина в мг/м3 по Сr

Предельная величина в мг/м3 по СrО3

• Хромат цинка

Канцерогенная категория 1

0,05

0,10

• Хром (VI) Химические соединения (кроме нерастворимых)

Канцерогенная категория 2

0,05

0,10

Сварочные аэрозоли при дуговой сварке ММА с электродами с покрытием.

В производстве растворимых соединений Сr (VI)




0,05

0,10

Соединения Сr (VI)

Канцерогенная категория 2

0,05

0,10

Иные соединения Cr (VI)

Канцерогенная категория 2

0,025

0,05


Примечание: Канцерогенная категория 1 = человеческий канцероген; Канцерогенная категория 2 = животный канцероген (Источник: Перечень МАК)


Исландия

- Хромовая кислота (VI)

0,02 мг/м3

- Хроматы (VI)

0,02 мг/м3

- Хромистый металл и соединения хрома (III)

0,5 мг/м3


Италия

Отдельные государственные нормы по воздействию не

издаются – используются нижеуказанные значения ACGIH,

применимые в США.


Япония

- Соединения хрома (VI)

0,05 мг/м3


Казахстан

- Общий хром

1,0 мг/м3

- Хром (VI)

0,01 мг/м3


• Норвегия




Канцерогенная

классификация




- Хромистый металл и соединения хрома (II) и (III)




0,5 мг/м3


- Хромовая кислота и хроматы (VI)

К1

0,02 мг/м3


- Хромат свинца

КЗ

0,02 мг/м3


^ Южная Африка

- Хромистый металл

0,5 мг/м3

- Соединения хрома (III)

0,5 мг/м3

- Соединения хрома (VI)

0,05 мг/м3



Испания

Отдельные государственные нормы по воздействию не

издаются – используются нижеуказанные значения ACGIH,

применимые в США

Швеция

- Хромистый металл/ неорганические соединения, за исключением хромой кислоты и хроматов (хром и его неорганические соединения (II) и (III) (по Cr),

(общий объем пыли)

0,5 мг/м3

- Хроматы (VI)

0,02 мг/м3

(соединения хрома (VI) (по Cr), общая пыль)

0,005 мг/м3

- Хромовая кислота (VI)

0,02 мг/м3

- Предел кратковременного воздействия (STEL)

0,05 мг/м3

(Предел кратковременного воздействия STEL)

0,015 мг/м3


Примечание: Действующие в настоящее время категории и пределы изменятся на указанные в скобках в результате предложенных в 2006 г. рекомендаций Шведского органа по защите окружающей среды на производствах, Отделение химии и микробиологии. Существующий конкретный предел для хромовой кислоты применяться не будет.


Великобритания

- Хромистый металл

0,5 мг/м3

Соединения хрома (III)

0,5 мг/м3

Соединения хрома (VI)

0,05 мг/м3


Все вышеуказанные величины определены как Пределы воздействия на производстве (WELs), заменившие OEL и MEL соответственно.


США

- Величины порогового предела (TLVs), определенные

Американской Конференцией государственных

специалистов по гигиене труда (ACGIH)

^ Химическое соединение

Класс по раковым заболеваниям

Предельная величина в

мг/м3 выраженная в Cr (TWA)


- Хромат цинка, по Cr

А1

0,01

- Растворимые в воде соединения хрома (VI)

А1

0,05

- Нерастворимые соединения хрома (VI)

А1

0,01

- Переработка хромистого железняка, по Cr

А1

0,05

Хромат свинца, по Cr

A2

0,012

Хромат стронция, по Cr

A2

0,0005

Хромат кальция, по Cr

A2

0,001

Хромистый металл и соединения хрома (III)

A4

0,5


TWA = 8-час. средневзвешенное время

Раковые заболевания Категория А1 = подтвержденный человеческий канцероген;

Раковые заболевания Категория А2 = предполагаемый человеческий канцероген;

Раковые заболевания Категория А4 = как человеческий канцероген не классифицируется (Источник: Перечень ACGIH)


Допустимые пределы воздействия (PEL) устанавливаются Администрацией по технике безопасности и охране труда на производстве OSHA (США). OSHA опубликовала Правила по воздействию шестивалентного хрома на рабочем месте, которые включают PEL и предел действия вместе с требованиями по производственной санитарии, отбору проб воздуха, медицинскому контролю, обучению и ведению учета.


Соединения шестивалентного хрома, по Сr6+

PEL 5 μг/м3




Предел действия 1,5 μг/м3

Хромистый металл

1,0 мг/м3

Соединения хрома (II) и (III)

0,5 мг/м3


^ Индексы биологического воздействия


Страна/Регион

Химический определитель

^ Время отбора пробы

Индекс

биологического

воздействия

Южная Африка

Cr6+ в виде растворимых в воде паров

Общий объем Cr в моче

Увеличение во время смены

Конец смены в конце в конце рабочей недели

10 μг/г креатинин

30 μг/г креатинин

Великобритания (воздействие Cr6+)

Общий объем Cr в моче

Конец смены

10 μмоль/моль креатинин


^ Предельные значения выбросов


В данном разделе даны предельные значения выбросов для различных сред в странах, для которых имеется соответствующая информация.

Ниже указанный список не является исчерпывающим, и перечисленные в нем данные подлежат пересмотру/изменениям, в связи с чем их необходимо проверять с местными, государственными или региональными органами.


Атмосфера


Европейский Союз

Директива IPPC 96/61/EC и Директива 200/76/ЕС относятся к вопросам загрязнения окружающей среды промышленными предприятиями и к заводам по сжиганию городских отходов, соответственно.

Хром и его химические соединения входят в список ряда тяжелых металлов. Общий объем этих металлов в выбросах в атмосферу должен составлять менее 1 мг/м3.


Франция

Допускаются следующие пределы:

- Общий объем пыли

100 мг/м3 (при общем массовом расходе < 1 кг/час)




40 мг/м (при общем массовом расходе > 1 кг/час)

- Металлы

5 мг/м (при общем массовом расходе > 25 г/час)

(Металлы=общее содержание следующих металлов: Sb+Cr+Co+Cu+Sn+Mn+Ni+Pb+V+Zn)


Германия

Выбросы контролируются через «ТА Luft», который в данное время находится под пересмотром. Ниже приведены предельные величины:


- Общий объем пыли

50 мг/м3 при общем массовом расходе > 0,5 кг/час)

- Хром

5,0 мг/м3 для хрома в хроматах кальция, хрома (III), стронция и цинка (при общем массовом расходе > 5

кг/час)

- Хром (VI)

1,0 мг/м для хрома во вдыхаемой пыли и в хроматах кальция, хрома (III), стронция и цинка (при общем массовом расходе > 5 кг/час)


Казахстан

- Общий хром

4 - 4,8 мг/м3

- Хром (VI)

0,0017 мг/м3


^ Южная Африка

Качество воздуха в Южной Африке контролируется Законом о качестве воздуха в рамках государственного управления охраной окружающей среды от 2004 г. Задачей настоящего закона является защита окружающей среды путем обеспечения создания такой среды, которая не является опасной для здоровья и благосостояния людей. Государственные стандарты качества воздуха в настоящее время пересматриваются. До их последующего принятия используются нормы ВОЗ по качестве воздуха, применимые для Европы.


Великобритания

В нормативах IPС S2 4.04 для инспекторов указаны следующие справочные стандарты:


- Общий объем пыли

20 мг/м3

- Хром (III), по хрому

5 мг/м3

- Хром (VI), по хрому

1 мг/м3

- Хроматы кальция, стронция, цинка и цинк-калия, хроматы хрома (III) по хрому

0,5 мг/м



Для уменьшения выбросов в окружающую среду требуется применение наилучших доступных технологий (ВАТ).

Выбросы также проходят оценку в перспективе охраны внешней среды.

Для определения дальнейших методов контроля в местах выбросов используются справочные или уровни оценки состояния окружающей среды (EAL).

Для шестивалентного хрома значение среднегодового долгосрочного уровня EAL составляет 0,1 μг/м3, и краткосрочного часового уровня - 0,3 μг/м3.

Для трехвалентного хрома значение среднегодового долгосрочного и краткосрочного часового уровня EAL составляет 5 μг/м3 и 1,50 μг/м3, соответственно.

Количество выбросов технологического процесса считаются незначительными, если прогнозируемая концентрация в окружающей среде (РЕС) составляет менее 1%, чем долгосрочный, и менее 10%, чем краткосрочный уровень EAL.

Значительные выбросы технологического процесса могут потребовать дальнейшего контроля и сокращения.


Вода


Особое беспокойство вызывает следующее:

• Взвешенные вещества (мг/л)

• Общий хром (мг/л)

• Хром (VI) (мг/л)

• COD (химическое потребление кислорода)

Их измерения или контроль могут проводиться в нескольких местах, а именно:

• места сброса

• места инфильтрации.

В общем, контролироваться должна как мгновенная концентрация (мг/л), так и расход (кг/час).


^ Европейский Cоюз

Основополагающая Директива по охране водной среды (2000/60/ЕС) включает мероприятия стран Сообщества в области политики по охране водных ресурсов. Она направлена на предотвращение дальнейшего ухудшения, защиту и улучшение положения водных экосистем путем обеспечения удовлетворительного качества воды всех поверхностных и грунтовых вод. Согласно положений данной Директивы, требуется остановка или прекращение сброса особо опасных веществ, и прогрессивное сокращение эмиссий/выбросов веществ, борьба с загрязнением которыми требует первостепенных мер. Хром в настоящее время не включен ни в одну из этих категорий. Хром и его соединения входят, согласно Директиве, в Приложение VIII «Перечень основных загрязняющих веществ, металлов и их соединений».


Франция

Применяются следующие пределы:

• Хром (VI)

0,1 мг/л (при общем массовом расходе > 1 кг/час)

• Общий хром

0,5 мг/л (при общем массовом расходе 5 г/сутки)


Германия

Максимально допустимые пределы в сточных водах:

- Промышленность по производству кож

- Общий хром

макс. 1 мг/л

- Хром (VI)

макс. 0,05 мг/л

- Металлургическая и химическая промышленность

- Общий хром

макс. 0,5 мг/л

- Хром (VI)

макс. 0,1 мг/л

Япония

Норматив содержания загрязняющих веществ в сточных

водах:

- Коммунальные системы водоснабжения

- Хром (VI)

0,5 мг/л

- Общий хром

2 мг/л


Казахстан

Сбросы стоков

- Хром (VI)

0,005 - 0,03 мг/л


^ Южная Африка

Общий хром в сбросе сточной воды

0,5 мг/л

Запланированное качество воды (TWQR)

Применение в сельском хозяйстве

0,1 мг/л

TWQR-Водные экосистемы-(Сr6+)

7 μг/л

TWQR-Водные экосистемы-(Сr3+)

12 μг/л


Великобритания

Нормативы качества окружающей среды Великобритании

для растворенного в воде хрома составляют следующее:


^ Жесткость воды (мг/л СаСО3)

EAL (мг/л)

Прибрежные воды и воды эстуарий




Сальмонид

Кипринид




0-50

5

150

15

50-100

10

175




100-200

20

200
















… > 200

50

250





США

Государственные критерии качества воды:


• Хром (VI)

Пресная вода

Соленая вода

• Хром (III)

Непрерывный

0,010 мг/л

0,050 мг/л

^ Среднее значение за 4 дня

0,18 мг/л

Максимальный

0,015 мг/л

1,1 мг/л

Среднее значение за 1 час

0,55 мг/л

^ Питьевая вода


Германия

Хром (VI)

0,05 мг/л

Япония

Общий хром

0,05 мг/л

Казахстан

Общий хром

0,05 мг/л

^ Южная Африка

TWQR (Cr6+)

0-0,05

Великобритания

Общий хром

0,05мг/л

США

Общий хром

0,1 мг/л


^ Почва


Германия


В соответствии с Bundes-Bodenschutz и Altlasten Verordnung (Федеральной директивой по охране почвы и загрязненных участков), пороговое значение для хрома составляет от 30 до 100 ррт (на основе сухой почвы), в зависимости от типа почв.


Казахстан

- Общий хром

400 мг/кг

- Хром (VI)

0,558 мг/кг


Великобритания

Рекомендуемые нормы концентраций по хрому для загрязненной почвы (март 2002 г.) составляют:

- для жилых районов с растительным поглощением - 130 мг/кг;

- для садов и садово-дачных участков - 130 мг/кг;

- для коммерческих и промышленных зон - 5000 мг/кг (9UKQAA.2003)

Примечание: Данные значения относятся для общего хрома, с учетом того, он целиком может быть представлен в качестве шестивалентного хрома.


США

По предложению ЕРА, уровни при отборе почвы (SSL) для шестивалентного хрома составляют 390 мг/кг только при поглощении, и 140 мг/кг - при вдыхании.

^ Отходы


Германия


- Удаление отходов на свалку

Хром (VI)

0,5 мг/л в стоках


Япония

- Удаление отходов на свалку

Хром (VI)

1,5 мг/л в стоках


В соответствии с нормативными требованиями, феррохромный шлак, классифицированный как промышленные отходы, сбрасывается в так называемые «контролируемые места окончательного удаления отходов», если значение во время испытания водным выщелачиванием составляет менее 1,5 мг/л шестивалентного хрома на литр.

Тот же шлак может использоваться как материал на объектах гражданского строительства для мелиорации земель или строительства дорог.

^ Южная Африка

По положениям Раздела 23 «Закона об охране окружающей среды» (1989 г.) захоронение отходов может осуществляться только на разрешенных площадках. Условия выдачи разрешений изложены в нормативах Департамента по вопросам водных ресурсов (DWAF), и состоят из следующего:

Минимальные требования по обращению, классификации и удалению опасных отходов;

Минимальные требования по удалению отходов путем захоронения;

Минимальные требования по контролю за качеством воды на сооружениях по сбору и удалению отходов.

По требованиям нормативов DWAF, разработчик должен представить различные отчеты о геологических и гидрогеологических изысканиях на площадке, об оценке результатов воздействия на состояние окружающей среды, о методах работы и удаления отходов, а также представить программу контроля качества воды.

Шестивалентный хром Cr6+ классифицирован DWAF как мутагенное и канцерогенное вещество, максимально допустимая величина для удаления которого составляет 30 г/га/м.

Выщелачиваемый Cr6+ определен согласно USEPA TCLP и/или теста кислотного дождя.

США

«Закон о рациональном использовании и восстановлении природных ресурсов», 1976 г. (RCRA) является основой для отдельных нормативных правил в отношении обращения, хранения, транспортировки и удаления опасных отходов (40CFR260).

Любые отходы, имеющие свыше 5 ррт общего хрома в экстракте TCLP (процедуре по определению характеристик токсичности при выщелачивании), являются характерно опасными. Такие отходы перед захоронением должны быть проверены на соответствие нормам захоронения.

В настоящее время норма по TCLP для хрома составляет 0,60 мг/кг для несточных вод и 2,77 мг/кг - для сточных вод, соответственно.

«Законом о всесторонней реакции, компенсации и ответственности за состояние окружающей среды 1980 г.» (CERCLA) была учреждена программа «Суперфонда», финансируемая средствами налогообложения, и направленная на очистку существующих опасных мест удаления отходов на территории США (40CFR300).

В «Акте о внесении изменений в программу «Суперфонда» и повторной выдачи разрешений, 1986 г.» (SARA) были сделаны дополнения и изменения Закона CERCLA. В данном акте были сделаны директивные указания Агентству по регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR) подготовить токсикологические отчеты по опасным веществам, обнаруженным на площадках «Суперфонда».

Хром является одним из химических веществ, по которому был составлен такой отчет под названием «Токсикологический отчет по хрому», законченный в июле 1989 г. и откорректированный в 2000 г. ATSDR является агентством в составе министерства здравоохранения и социального обеспечения США.

- ^ Опасные отходы

В большинстве стран действуют полные правила по отгрузке и удалению опасных отходов, составленные на основе положений международных соглашений. В случаях, когда данные материалы классифицируются в целях их перевозки, также применяются соответствующие правила транспортировки.

- ^ Сплавы – отдельные случаи

По решению Европейского Союза сплавы отнесены к отдельным случаям в соответствии с Директивой по опасным препаратам.

Это позволяет избежать неуместной классификации при применении текущих правил для препаратов к сплавам, которые не являются простыми химическими смесями.

Тем не менее, поставщик должен предоставить данные, подтверждающие отсутствие необходимости в проведении классификации поставляемого ими сплава.

США

Все содержащие шестивалентный хром вещества и смеси, а также некоторые другие хромсодержащие вещества должны быть промаркированы как опасные.

Однородные сплавы также считаются смесями и также подлежат соответствующей маркировке. На шестивалентные соединения хрома должны быть нанесены предупреждения об опасности возникновения раковых заболеваний. По требованиям Правил о передаче информации об опасных веществах HCS, составленным OSHA, производители, импортеры или дистрибьюторы обязаны обеспечить, чтобы на всех контейнерах с опасными веществами и смесями была нанесена маркировка, бирки или этикетки, содержащие следующую информацию:

• идентификация опасного вещества;

• соответствующая предупредительная надпись об опасности;

• название и адрес компании-производителя опасного вещества, его импортера или иной ответственной стороны.


^ Справочные листки данных о технике безопасности

материала (MSDS)

Данная документация является особо важной для экспортеров, импортеров и пользователей хромсодержащей продукции. Она является обязательной для соблюдения в некоторых, но не во всех, странах.

Требования ЕС

- Директивы 91/155/ЕС, 93/112/ЕС и 2001/58/ЕС составлены по формату MSDS, в котором должна содержаться информация под следующими обязательными заголовками:

- идентификация опасного вещества/препарата и компании;

- предназначенные / рекомендуемые типы применения;

- состав (данные об ингредиентах);

- идентификация опасности;

- меры оказания первой медицинской помощи;

- меры пожаротушения;

- меры при случайных выбросах;

- обращение и хранение;

- средства контроля воздействия/ индивидуальной защиты;

- физические и химические свойства;

- стабильность и химическая активность;

- токсикологическая информация;

- экологическая информация;

- рекомендации по удалению;

- информация по транспортировке;

- информация о применимых по закону правилах;

- иная информация.

Составление справочных листков данных о технике безопасности материала MSDS обязательно во всех странах Европейской экономической зоны.

^ Требования США

По Правилам OSHA о передаче информации об опасных веществах HCS, справочные листки данных о технике безопасности материала (MSDS) являются документацией первоочередной важности. Ниже кратко приводятся некоторые наиболее важные положения:

• Химические производители и импортеры (включая металлургическую промышленность) обязаны получить или самостоятельно составить справочные листки данных о технике безопасности материала по каждому выпускаемому или импортируемому ими опасному химическому продукту.

• Пользователи обязаны иметь в своем распоряжении справочные листки данных о технике безопасности материала по каждому применяемому ими опасному химическому продукту.

• По требованиям Правил о передаче информации об опасных веществах HCS, производитель, импортер или дистрибьютор должны провести оценку с составлением определения маркировки и справочного листка данных о технике безопасности материала, на основании справочной литературы или иных токсикологических данных. Также должны сохраняться копии документации по данной оценке.

В каждый справочный листок данных о технике безопасности материала MSDS должна быть включена следующая информация:

- идентификация продукта (отдельного вещества или соединения)

- физические и химические характеристики опасного химического продукта;

- опасности физического характера, связанные с опасным химикатом:

- пожароопасность, взрывоопасность, химическая активность;

- опасности для здоровья людей, связанные с опасным химикатом: симптомы, вызываемые при воздействии на организм данного вещества и иных химических веществ, которые могут выделяться в технологических процессах;

- первичные пути воздействия на организм;

-допустимые пределы воздействия PEL (OSHA) или величины порогового предела TLV (ACGIH);

- занесен ли опасный химикат в список Ежегодного отчета по канцерогенам, составляемый по Национальной Программе по токсикологии (NTP), или же выявлен в качестве потенциального канцерогена по материалам монографий IARC (Международного агентства по исследованиям раковых заболеваний) или исследований OSHA;

- все общие меры предосторожности, применимые для безопасного обращения и применения продукта, известные химическому производителю, импортеру или предприятию, составляющему справочный листок данных о технике безопасности материала MSDS, включая соответствующие санитарно-гигиенические правила, защитные средства во время ремонта загрязненного оборудования, а также методы и способы очистки проливов и утечек;

- все применимые меры контроля, известные химическому производителю, импортеру или предприятию, составляющему справочный листок данных о технике безопасности материала MSDS, включая инженерный контроль, рабочая практика или индивидуальные средства защиты;

- аварийные мероприятия и меры по оказанию срочной медицинской помощи;

- дата составления справочного листка данных о технике безопасности материала MSDS или его последней редакции;

- наименование, адрес и номер телефона изготовителя, импортера, пользователя.


1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   12

Ваша оценка этого документа будет первой.
Ваша оценка:

Похожие:

Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon «Санкт-Петербургский Государственный Медицинский Университет имени академика И. П. Павлова»
Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования...
Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon А. Л. Калинкин закончил Первый московский государственный медицинский университет имени И. М. Сеченова

Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon Государственный медицинский университет барнаульский базовый медицинский колледж сводный указатель

Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon Западно-Казахстанский филиал Национального центра гигиены труда и профессиональных заболеваний мз

Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon «клиновидные дефекты зубов»
Гбоу впо первый Московский государственный медицинский университет имени И. М. Сеченова
Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon «Волгоградский государственный медицинский университет»
Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования...
Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon «Волгоградский государственный медицинский университет»
Работа выполнена в Государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального...
Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon «Волгоградский государственный медицинский университет»
Работа выполнена в Государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального...
Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon «Самарский государственный медицинский университет»
Работа выполнена в гоу впо «Самарский государственный медицинский университет» Федерального агентства...
Западно-Казахстанский государственный медицинский университет имени Марата Оспанова мз рк мамырбаев А. А. Токсикология хрома и его соединений актобе-2012 icon А. И. Жмакин, заведующий кафедрой микробиологии, вирусологии и иммунологии имени С. И. Гельберга

Разместите кнопку на своём сайте:
Медицина


База данных защищена авторским правом ©MedZnate 2000-2016
allo, dekanat, ansya, kenam
обратиться к администрации | правообладателям | пользователям
Медицина